二氯甲烷

二氯甲烷，dichloromethane，分子式CH2Cl2，分子量84.93。无色透明液体，有具有类似醚的刺激性气味。不溶于水，溶于乙醇和乙醚。是不可燃低沸点溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，二氯甲烷在2A类致癌物清单中。

• 中文名

• 二氯甲烷

• 英文名

• Dichloromethane  (Methylene chloride)

• 别    称

• DCM

• 化学式

• CH2Cl2

• 分子量

• 84.93

• CAS登录号

• 75-09-2

• EINECS登录号

• 200-838-9

• 熔    点

• -97 °C

• 沸    点

• 39.75 ℃ at 760 mm Hg

• 水溶性

• 不溶于水

• 密    度

• 1.325 g/mL at 25 °C(lit.)

• 外    观

• 无色透明易挥发液体

• 应    用

• 工业原料

• 安全性描述

• 特异性靶器官毒性

• 危险性描述

• 长时间加热放出有毒气体

• 危险品运输编号

• UN 1593 6.1/PG 3

• 危险类别码

• Xn,T,F

• 安全说明

• S23-S24/25-S36/37-S45-S16-S7

• 蒸发热

• 28.82 kJ/mol （25℃）

• 爆炸上限%V/V

• 19

• 爆炸下限%V/V

• 12

定义

中文同义词：甲叉二氯;甲撑氯;氯化次甲基;亚甲基二氯;亚甲基氯;二氯甲烷;二氯亚甲基;氯化亚甲基

英文同义词：DEBLOCKING REAGENT;DEBLOCK REAGENT;DEBLOCK-TCA REAGENT;DETRITYLATING REAGENT;TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE;Aerothene MM;CH2Cl2

CAS号：75-09-2

EINECS号：200-838-9

Mol文件：75-09-2.mol

编号系统

MDL号：MFCD00000881

EINECS号：200-838-9

RTECS号：PA8050000

BRN号：1730800

物理性质

理化常数

1.性状：无色透明液体，有芳香气味。

2.熔点（℃）：-97

3.沸点（℃）：39.8

4.相对密度（水=1）：1.33

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.93

6.饱和蒸气压（kPa）：46.5（20℃）

7.燃烧热（kJ/mol）：-604.9

8.临界温度（℃）：237

9.临界压力（MPa）：6.08

10.辛醇/水分配系数：1.25

11.闪点（℃）：无，但在100℃以上时能形成可燃性的蒸汽/空气混合物

12.引燃温度（℃）：556

13.爆炸上限（%）：23

14.爆炸下限（%）：13

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。

16.黏度（mPa·s,20ºC）：0.425

17.相对密度（25℃，4℃）：1.3162

18.燃点（ºC）：662

19.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：329.5

20.熔化热（KJ/mol）：4.187

21.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：121.54

22.燃烧热（KJ/kg,25ºC,液体）：558.27

23.比热容（KJ/(kg·K),20ºC）：0.992

24.电导率（S/m,25ºC）：

25.蒸气压（kPa,0ºC）：19.3

26.蒸气压（kPa,10ºC）：30.6

27.蒸气压（kPa,20ºC）：46.5

28.蒸气压（kPa,30ºC）：68.2

29.蒸气压（kPa,35ºC）：80.00

30.体膨胀系数（10~40ºC,液体）：0.00137

31.常温折射率（n25）：1.4213

32.偏心因子：0.192

33.Lennard-Jones参数（A）：9.951

34.Lennard-Jones参数（K）：150.5

35.溶度参数0.5：20.378

36.van der Waals面积：

37.van der Waals体积：34.710

38.气相标准声称热(焓)：-95.4

39.气相标准熵 ：270.44

40.气相标准生成自由能：-68.8

41.气相标准热熔：50.88

42.液相标准声称热(焓)：-124.26

43.液相标准熵 ：178.7

44.液相标准生成自由能：-70.42

45.液相标准热熔：100.0

分子结构数据

1、摩尔折射率：16.38

2、摩尔体积（m3/mol）：67.8

3、等张比容（90.2K）：148.8

4、表面张力（dyne/cm）：23.1

5、极化率：6.49

化学性质

稳定性

甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体，有类似醚的气味和甜味，不燃烧，但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水，与绝大多数常用的有机溶剂互溶，与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。纯二氯甲烷无闪点，含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的，然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以 10 ：1 比例混合时，其混合液具有闪点，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.2%～15.0%（体积）。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的，其毒性仅为四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接溅入眼中，有疼痛感并有腐蚀作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严重的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处，一些中毒症状就会得到缓解或消失，不会引起持久性的损害。

毒理学资料

毒性：经口属中等毒性。

急性毒性：LD501600～2000mg/kg(大鼠经口）；LC5056.2克每立方米，8小时（小鼠吸入）；小鼠吸入67.4克每立方米×67分钟，致死；人经口20～50ml，轻度中毒；人经口100～150ml，致死；人吸入2.9～4.0克每立方米，20分钟后眩晕。

亚急性和慢性毒性：大鼠吸入4.69克每立方米，8小时/天，75天，无病理改变。暴露时间增加，有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制：人成纤维细胞5000ppm/小时（连续）。

生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度（TCL0)1250ppm（7小时，孕6～15天），引起肌肉骨骼发育异常，泌尿生殖系统发育异常。

致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物，动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而，鉴于时下在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现，且这些数据在任务组会议之后已可加以应用，故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。

环境行为

危险特性：遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

环境影响：1.人为污染源二氯甲烷可由下列方式放入大气中：喷雾器之推进剂、油漆清除剂、金属去油剂。

2．空气流布：二氯甲烷进入大气中会和氢氧自由基反应而发生分解，其半衰期为数个月。

3．生物分解性：二氯甲烷在氧气充足的情况下，和污泥种 (Sewage seed）或活化淤泥反应，在6小时到7天之间会完全的生物分解。

4．生物浓缩虽然缺乏实验数据，但是由於二氯甲烷的辛醇与水分配系数低，因此可推断其不会有生物浓缩的现象。

5．自水/土壤挥发性二氯甲烷的亨利定律常数很高，很迅速而稳定的由水中蒸发，其由水中蒸发的半生期为 3-5.6 小时。

稳定性

1.毒性很小，且中毒后苏醒较快，故可用作麻醉剂。对皮肤及黏膜有刺激性。年轻成年大鼠经口LD50：1.6mL/kg。空气中最高容许浓度500×10-6。操作时应戴防毒面具，发现中毒后立即脱离现场，对症治疗。在甲烷的氯化物中最小。蒸气的麻醉性强，大量吸入会引起急性中毒，出现鼻腔疼痛、头痛、呕吐等症状。慢性中毒时会引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受损、红血球减少。液体二氯甲烷与皮肤接触引起皮炎。大鼠吸入浓度90.5g/m3蒸气90分钟死亡。嗅觉阈浓度522mg/m3，工作场所最高容许浓度为1740mg/m3。

2.稳定性：稳定。

3.禁配物：碱金属、铝。

4.避免接触的条件：光照、潮湿空气。

5.聚合危害：不聚合。

6.分解产物：氯化氢、光气。

热解后产生HCl和痕量的光气，与水长期加热，生成甲醛和HCl。进一步氯化，可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体，可燃烧。二氯甲烷与氢氧化钠在高温下反应部分水解生成甲醛。工业中，二氯甲烷由天然气与氯气反应制得，经过精馏得到纯品，是优良的有机溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等，并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强，使用高浓度二氯甲烷时应注意。

安定性：在一般温度（常温）下没有湿气时，二氯甲烷比其同类物质（氯仿及四氯化碳）稳定。

危害分解性：长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。

危害之聚合：不会发生。

反应性及不相容性：

1．一般金属：於室温下使其少许的分解。碱土金属，锌与其在低温下不形成格氏试剂类的化合物，但高温下易生成卡宾试剂。

2．当受相当於或少于25 克黄色炸药的震荡时，二氯甲烷与四氧化二氮的混合物具有爆炸性。

3．与锂的碎片混合，对震荡很敏感且会爆炸，有时爆炸程度相当剧烈。

4．如果空气中含有高浓度的氧气，或在液态氧中，以及在四氧化氮中有钾、钠、钾-钠合金，种种状况下都会形成爆炸性混合物。

5．硝酸：形成爆炸性产物。

6．强氧化剂：可能起爆炸性反应。

7．强酸：可能起爆炸性反应。

8．铁、某些不锈钢、铜及镍：高温及水存在下会腐蚀此类金属。

9．铝粉：於适当压力，95℃下会产生无法控制的放热反应。

10．胺类：放热反应。

11．会与下列化合物激烈反应：胺类、锂、硝酸、钾化钠。

12．塑胶、橡皮、和一些涂料表层会被分解。

13．有可能聚集静电荷而引发蒸汽爆炸。

用途

二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点，大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂，气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。

二氯甲烷为无色液体，在制药工业中做反应介质，用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等；还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。

二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%，医药方面占总消费量的20%，清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%，其他方面占10%。二氯甲烷也用在工业制冷系统中用作载冷剂使用，但危害很大，与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢，光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。

用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。

二氯甲烷还是用来制作脱咖啡因咖啡的物质。咖啡先通过蒸煮，使咖啡因溶解出来并漂浮在表面，然后使用二氯甲烷来去掉咖啡因。

制备

制法：1．天然气氯化法 天然气与氯气反应，经水吸收氯化氢副产盐酸后，用碱液除去残余微量的氯化氢，再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏，得成品，其中氯气 100% 4000 、天然气（标准状况下）、甲烷含量97% 1000m3/t 、液碱 100% 274。

2．氯甲烷氯化法 氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应，生成二氯甲烷，经碱洗、雎缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯 ≥99.5% 854 、烧碱 30% 221。

工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物，不过由於各自沸点拉开的距离比较大，可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。

注意事项

环境危害

该物质对环境可能有危害，在地下水中有蓄积作用。对水生生物应该特别注意。还应注意对大气的污染。

健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：该品有麻醉作用，主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得，在室内的生产环境中，当使用二氯甲烷作除漆剂时，有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触，剂量要低得多。据估计，在二氯甲烷的世界产量中，大约80%被释放到大气中去，但是由于该化合物光解的速率很快，使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳，进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时，其大部分将蒸发。有氧存在时，则易于生物降解，因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。

健康危害效应：

急性：1.鼻子及喉咙的轻微刺激。

2．於500～1，000 ppm 1～2小时可能会导致中枢神经系统的轻度抑制，如：头晕、头昏眼花、恶心、手脚麻木、疲劳，无法集中精神及协调性减低。

3．非常高浓度暴露可能导致丧失意识及死亡。

皮肤：1.液体会刺激皮肤。

2．如流入手套内、鞋内或紧的衣内可能会严重刺激。

眼睛：1.液体及高浓度蒸气可能造成刺激。

2．液体可能导致角膜的短暂刺激。

食入：1.於动物实验中，二氯甲烷会被迅速吸收入体内造成中度毒性，症状如吸入。

慢性：1.吸入：於非常高浓度会造成肝及肾的损伤。亦有报告指出一再暴露於500～3，600 ppm会造成脑损伤。

⒉致癌性：三研究指出长期暴露的工人并无癌症增多的迹象，但IARC将其列为疑似致癌物。

环境标准

中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素

二氯甲烷的时间加权平均容许浓度PC-TWA 200mg/m3。

监测方法

便携式气相色谱法；水质检测管法；气体检测管法

气体速测管（德国德尔格公司产品）

实验室监测方法：

监测方法 来源 类别

气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平主编 空气

吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质

气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物

气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 废水

色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质

环境标准

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3

中国（待颁布） 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L

中国（GHZB1-1999） 地表水环境质量标准(I、Ⅱ、Ⅲ类水域） 0.005mg/L

前苏联（1975） 水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L

日本（1993） 环境标准（mg/L) 地面水：0.002

废水：0.02

土壤浸出液：0.002

嗅觉阈浓度 150ppm

处置方法

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式空气呼吸器。并利用下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或控坑收容。

废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴直接式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：必要时，戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴防化学品手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：1.若患者即将丧失意识、已失去意识或痉挛，不可经口喂食任何东西。

2．不可催吐。

3．给患者喝下250毫升的水稀释胃中物。

4．若患者自发性呕吐，让其身体向前倾以减低吸入危险，并反覆给水。

5．若呼吸停止，立即由受训过的人施以人工呼吸，心跳停止施行心肺复苏术。

6．迅速将患者送至紧急医疗单位。饮足量温水，催吐，就医。

最重要症状及危害效应：非常高浓度暴露可能导致丧失意识、死亡。

对急救人员之防护：当患者吸入和吞下毒性物质时，别直接使用口对口人工呼吸，应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。应穿著C级防护装备在安全区实施急救。

灭火方法：雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。灭火措施 适用灭火剂：化学乾粉、泡沫、二氧化碳、水雾

灭火时可能遭遇之特殊危害：1.超过120度，其蒸气具可燃性。2.火灾中会分解出毒性气体具危险性。

特殊灭火程序：1.洒水使暴露在火场中的容器冷却，喷水将外泄物冲离暴露区。

2．如此物质起火或陷於火中时：除非可以制止其流散，否则不要做灭火的工作。若火势无法控制或容器暴露在火中时，必须疏散方圆 2500 英尺内的区域。

⒊ 用大量的水冷却容器，直到火被熄灭。（erg2002）

4． 不要直接对溢出的物质冲水，可能会发生溅的现象 (erg2002）

消防人员之特殊防护设备：1.燃烧后毒性产物：燃烧后产物包括有毒气体和蒸气 （例如氯化氢、光气及一氧化碳）。

2．二氯甲烷的蒸气比空气重，可飘到相当远的距离到点火源再烧回来。

储存

操作与储存注意事项

1．操作时避免产生雾滴，并穿戴适当之个人防护装备。

2．避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。

3．在通风良好的特定区内操作并采最小用量。

4．须备随时可用於灭火及处理泄漏的紧急应变装备。

5．空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。

6．於焊接、火焰或热 表面的附近不可操作使用此物。

7．贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。

8．贮存须远离热源、火焰及不相容物，如强氧化剂、强酸、硝酸。

9．贮存在贴有标签的适当容器里。

10．不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。

11．避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏等。

12．容器镀锌或有 Phenolic 合成树脂的内衬，可降低二氯甲烷发生分解的可能性。

13．限量贮存。

14．於适当处张贴警示符号。

15．贮存区要与员工密集之工作区域分开，限制人员接近该区。

16．使用被规定可用於物质的塑胶水管去卸载毒化物。（hazardtext)

17．物质可能会积聚静电可能会造成燃烧。（hazardtext)7.贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。

包装储运：用镀锌铁桶密闭包装，每桶250kg，火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方，注意防潮。

产品指标

泄漏处理方法

个人应注意事项：1.在污染区尚未完全清理乾净前，限制人员接近该区。

2．确定清理工作是由受过训练的人员负责。

3．穿戴适当的个人防护装备。

4．对该区域进行通风换气。

5．扑灭或除去所有发火源。

6．报告政府安全卫生与环保相关单位。

环境注意事项：

1． 一发生外泄时立即将非相关人员隔离在至少25~50尺外[erg2002]

2．当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100公尺外。（erg2002）

2．当起火燃烧时应将人员撤离到800公尺外[erg2002]

清理方法：1.不要碰触外泄物。

2．避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内。

3．在安全许可状况下设法阻止或减少溢漏。

4．用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应之吸收物质来围堵泄漏物。

5．少量泄漏：用不会和外泄物反应之吸收物质吸收。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性，须置於加盖并标示的适当容器里，用水冲洗溢漏区域。小量的溢漏可用大量的水稀释。

6．大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

7．环境考量：

A.土壤中：

1． 掘一个洼坑， 池塘，泻湖去容纳液态的或固体的物质。

2． 使用聚氨酯，沙包和土壤覆盖表面。

3． 在天空洒灰尽吸收大量液态的物质，使之成粉末。（HSDB)

B.水中：

1． 使用自然的障碍物或油来控物污染范围。

2． 再用水管吸收被控制住的物质。

3． 使用机械挖掘器来将无法控制的范围清除。（HSDB)